目前，在線余氯分析儀有電化學(xué)式和分光光度計式兩類，本節(jié)僅介紹電化學(xué)式。電化學(xué)式余氯分析儀大多采用隔膜電解池式傳感器，這種余氯傳感器由金制的測量電和銀制的反電 組成，電浸入含有氯化物離子的電解質(zhì)溶液中、電和電解液由隔膜與被測介質(zhì)隔離，然而允許氣體擴散穿過。隔膜的作用是防止電解液流失及被測液體中的污染物滲透進來引起中毒。

    測量時，電之間加一個固定的化電壓，電和電解液便構(gòu)成了一個電解池。隔膜傳感器具有選擇性，能擴散通過隔膜的化合物是游離氯，能在電上起反應(yīng)的是次氯酸,即有效游離氯。傳感器上發(fā)生下列電反應(yīng):

    測量電(金陰):   HOCI+2e-→OH- +CI- 、反電(銀陽):     2Ag+2CI-→2Agcl十2e- 連續(xù)不斷的電荷遷移產(chǎn)生電流，電流強度與次氯酸濃度成正比。

余氯傳感器探頭的結(jié)構(gòu)

    游離氯是HOCl和OCI-兩者之和，上面的電反應(yīng)只能測得HOCI(次氯酸)，OCI- (次氯酸根)卻無法與電發(fā)生反應(yīng)而檢測不到。根據(jù)式HOC1=H++OCl-，所以只需測出H+的濃度就可以推算出OCl-的濃度，H+的濃度可以通過pH計來測出，所以測量游離氯的時候需要pH補償。

    考慮到余氯分析儀測量時需要一定的樣品流速，測量結(jié)果還需要進行溫度補償和pH值校正，一般是將余氯傳感器、鉑電阻測溫元件、pH電和浮子流量計組裝在一起，做成一個測量組件。 

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